Открытый доступ Открытый доступ  Доступ закрыт Доступ предоставлен  Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

Том 522, № 1 (2025)

Обложка

Весь выпуск

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Доступ платный или только для подписчиков

ХИМИЯ

Структурное разнообразие и люминесцентные свойства координационных полимеров лантаноидов с 4,7-ди(4-карбоксипиразол-1-ил)-2,1,3-бензоксадиазолом

Дудко Е.Р., Павлов Д.И., Рядун А.А., Кенжебаева Ю.А., Самсоненко Д.Г., Миличко В.А., Федин В.П., Потапов А.С.

Аннотация

Синтезирован ряд новых металл-органических координационных полимеров лантаноидов с 4,7-ди(4-карбоксипиразол-1-ил)-2,1,3-бензоксадиазолом. Установлено, что в зависимости от положения элемента в ряду лантаноидов образуются продукты четырех структурных типов. В случае иона Ce3+ координационный полимер является цепочечным, для ионов Pr3+–Er3+ – слоистым с конкатенацией слоев, а для поздних лантаноидов Tm3+–Lu3+ выявлено два типа координационных полимеров слоистой структуры, отличающихся способом координации карбоксильных групп и числом молекул воды в координационной сфере центрального иона. Координационные полимеры Sm3+, Eu3+, Gd3+ и Tb3+ обладают свойствами только лиганд-центрированной люминесценции с максимумом в диапазоне 540–550 нм, в то время как спектр люминесценции координационного полимера Nd3+ дополнительно содержит характерные полосы в ближней инфракрасной области при 878, 1054, 1330 и 1568 нм, соответствующие металл-центрированной эмиссии.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):3-13
pages 3-13 views

Особенности структуры 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола

Алейникова Т.П., Орлянский В.М., Арисова В.Н., Навроцкий В.А., Новаков И.А.

Аннотация

Впервые с использованием квантовохимического моделирования предложена структура 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола (ДМТД), которая описывается в виде ассоциата трех предполагаемых изомеров. Ассоциат представляет собой трехосновную RS–H-кислоту Бренстеда и образован исключительно за счет водородных связей с участием четырех атомов азота и трех атомов серы. Предложенная структура ассоциата ДМТД подтверждена методами рентгеновской порошковой дифрактометрии и ИК-спектроскопии.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):14-18
pages 14-18 views

Синтез и оценка протеолитической устойчивости ВОС‑TRP‑PRO‑PRO‑TRP и TRP-PRO-PRO-TRP, пептидных аналогов ПАМ-43, аллостерического модулятора АМРА‑РЕЦЕПТОРОВ

Шевченко В.П., Вьюнова Т.В., Шевченко К.В., Андреева Л.А., Нагаев И.Ю., Мясоедов Н.Ф.

Аннотация

Синтезированы пептиды Вос-Trp-Pro-Pro-Trp и Trp-Pro-Pro-Trp, конструктивно подобные ПАМ-43, который является позитивным аллостерическим модулятором (ПАМ) AMPA-рецепторов, нарушение функционирования которых рассматривается как симптом многих патологий. Использование пептидов, синтезированных из аминокислот природного строения, в отличие от чужеродных для организма химических соединений, как правило, имеющих низкую цитотоксичность, позволяет применять их в необходимых дозах. Показано, что наиболее удачным при получении Вос-Trp-Pro-Pro-Trp и Trp-Pro-Pro-Trp оказалось начать синтез с получения Pro-Pro, который конденсировали с Вос-Trp и Trp. Определена устойчивость синтезированных пептидов к действию пептидаз. Установлено, что основным путем деградации пептидов является разрыв С-концевой связи Pro-Trp с образованием соответствующих метаболитов, которые также деградируют вследствие расщепления пептидных связей с С-конца молекулы. Дальнейшие исследования этих пептидов сделают возможным рассмотрение их как возможных кандидатов нового направления в поиске эффективных пептидных аналогов ПАМ с целью создания в будущем лекарственных средств на их основе.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):19-28
pages 19-28 views

ФИЗИЧЕСКАЯ ХИМИЯ

Фотоокисление виологенами бис-тиакарбоцианиновых красителей и их супрамолекулярных комплексов с кукурбит[8]урилом

Чибисов А.К., Захарова Г.В., Федотова Т.В.

Аннотация

Исследована реакция фотоокисления 3,3'-диметилтиакарбоцианина и бис-тиакарбоцианинов на его основе виологенами (метилвиологен, п-хлорфенилвиологен, п-цианфенилвиологен) в ацетонитриле и комплексов 3,3'-диметилтиакарбоцианина и бис-тиакарбоцианинов с кукурбит[8]урилом мономерными комплексами виологенов с кукурбит[8]урилом в воде. Результатом реакции в ацетонитриле является образование дикатион-радикала тиакарбоцианина, трикатион-радикалов бис-тиакарбоцианинов и катион-радикалов виологенов. Вследствие фотоокисления в воде в присутствии кукур- бит[8]урила образуются трикатион-радикалы комплексов красителей и катион-радикалы комплексов виологенов.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):29-34
pages 29-34 views

Фотоиндуцированный перенос электрона в реакциях 6-оксофаскаплизина с биомолекулами. Исследование методом химической поляризации ядер

Поляков Н.Э., Ульянова М.А., Тимошников В.А., Комарова Н.И., Краснов В.И., Фоменко В.В., Салахутдинов Н.Ф.

Аннотация

Разработан усовершенствованный подход для синтеза противоопухолевого агента 6-оксофаскаплизина, фотохимическая активность которого впервые исследована методом химической поляризации ядер. Установлено, что молекула 6-оксофаскаплизина в триплетном возбужденном состоянии вступает в реакцию переноса электрона с биомолекулами: ароматическими аминокислотами (триптофан и тирозин) и 1,4-дигидропиридином (аналог NADH), – а также происходит перенос энергии на молекулу кислорода с образованием синглетного кислорода. Установлена структура промежуточного радикального интермедиата 6-оксофаскаплизина. Эти данные могут быть полезны для оценки перспектив использования 6-оксофаскаплизина в фотодинамической терапии.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):35-41
pages 35-41 views

Магниточувствительная люминесценция рекомбинационных эксиплексов диметил- и диметокситолана с N,N-диметиланилином, генерируемых рентгеновским излучением в неполярном растворе

Стась Д.В., Верховлюк В.Н., Степанов А.А., Василевский С.Ф.

Аннотация

На примере трех соединений показано, что при рентгеновском облучении в неполярном растворе донорно-замещенные диметил- и диметокси-(дифенилацетилены) образуют эксиплексы в паре с N,N-диметиланилином через рекомбинацию соответствующих ион-радикалов с интенсивной магниточувствительной полосой люминесценции. Эксиплексы диметилдифенилацетиленов обладают максимальным световыходом по сравнению со всеми известными рекомбинационными эксиплексами дифенилацетиленов. Изученные соединения и их аналоги как класс могут рассматриваться в качестве потенциальных источников синего излучения в органических электролюминесцентных системах, в том числе магниточувствительных.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):42-50
pages 42-50 views

РЕНТГЕНОВСКАЯ ФОТОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ В АТМОСФЕРЕ ОСОБО ЧИСТЫХ ИНЕРТНЫХ ГАЗОВ

Липанов А.М., Альес М.Ю., Шелковников Е.Ю., Исупов Н.Ю., Ломова Н.В., Чаусов Ф.Ф.

Аннотация

Предложен вариант метода рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии. Для очистки поверхности исследуемого образца регистрацию спектра ведут при непрерывной продувке рабочей камеры спектрометра с установленным в нем образцом особо чистым инертным газом при 10–3–10–1 Па. Показано, что предложенный подход позволяет получить репрезентативные спектры поверхности образцов, свободной от адсорбированных частиц, загрязнений и примесей, без использования техники сверхвысокого вакуума и без разрушения поверхности образца; обеспечивает сравнительно быструю подготовку прибора к работе, а также возможность исследования образцов, разрушающихся в условиях сверхвысокого вакуума (кристаллогидраты, органические соединения) и при воздействии грубых методов очистки поверхности, таких как механическая чистка, значительный нагрев или ионное травление.
Доклады Российской академии наук. Химия, науки о материалах. 2025;522(1):51-56
pages 51-56 views